花曙太,刘连波,罗洪罡,张丽丽,马玉净(山东玲珑轮胎股份有限公司,山东 烟台 265400)
摘要:研究硅烷偶联剂Si75和NXT对白炭黑胶料性能的影响。结果表明,与偶联剂Si75胶料相比,偶联剂NXT胶料的门尼粘度较低,硫化时间较长,定伸应力和拉伸强度较小,拉断伸长率较大,动态性能差别不大。
关键词:硅烷偶联剂;偶联剂Si75;偶联剂NXT;白炭黑;丁苯橡胶
绿色环保是当今世界发展主题。白炭黑在胎面胶中应用可以降低轮胎的滚动阻力,减小汽车的燃油消耗。但是,由于白炭黑表面的羟基含量高,极性大,与橡胶相容性较差,在白炭黑胶料中必须使用偶联剂。偶联剂所起的作用主要是改善白炭黑-聚合物界面间的相容性,提高白炭黑在胶料中的分散度,降低混炼胶门尼粘度,改善加工性能,降低生热,从而降低轮胎的滚动阻力。本工作研究硅烷偶联剂Si75和NXT对白炭黑胶料性能的影响。
1· 实验
1.1 原材料
溶聚丁苯橡胶(SSBR),牌号5025-2(充油型),德国朗盛化学公司产品。乳聚丁苯橡胶(ESBR),牌号1739(充油型,高苯乙烯含量),申华化学工业有限公司产品;牌号1502,中国石化齐鲁石化分公司产品。炭黑N234,华东材料有限公司产品。白炭黑Z1165,韩国罗地亚公司产品。环保芳烃油(TDAE),汉圣化工有限公司产品。偶联剂Si75,台湾宏柏化工有限公司产品。偶联剂NXT,迈图高科有限公司产品。氧化锌,青岛海燕化工有限公司产品。硬脂酸,江苏如皋化工有限公司产品。防老剂4020,江苏圣奥化学科技有限公司产品。防老剂TMQ,山东华润化工有限公司产品。微晶蜡,德国莱茵化学公司产品。硫黄,山东临沂湖滨化工有限公司产品。促进剂NS,山东阳谷华泰化工股份有限公司产品。促进剂DPG,山东尚舜化工有限公司产品。
1.2 配方
基本配方:SSBR5025-2,55;SBR1739,55;SBR1502,20;炭黑N234,55;白炭黑,40;氧化锌,3;硬脂酸,3;TDAE,8;增塑剂A,3;防老剂4020,2;防老剂TMQ,1.5;微晶蜡,1.5;硫黄,1.5;促进剂NS,1.0;促进剂DPG,1.3;硅烷偶联剂(变品种),4;其他,3。
1#配方添加偶联剂Si75,2#配方添加偶联剂NXT。
1.3 主要设备和仪器
GK1.5N型密炼机,德国克虏伯公司产品;XLB160型开炼机,烟台化工机械厂产品;CMT4503型万能试验机,深圳新三思材料检测有限公司产品;MV2000型门尼粘度仪、MDR2000硫化仪和RPA2000橡胶加工分析仪,美国阿尔法科技有限公司产品;动态力学性能分析仪,德国GABO公司产品。
1.4 试样制备
胶料采用3段混炼。一段混炼在密炼机中进行,填充因数0.75,转子转速85 r·min-1,混炼工艺为:生胶→压砣40 s→1/2炭黑、白炭黑、TDAE和硅烷偶联剂→压砣→排胶(160 ℃),停放8 h。二段混炼在密炼机中进行,填充因数0.72,混炼工艺为:一段混炼胶→剩余1/2炭黑、氧化锌、硬脂酸、防老剂、微晶蜡和增塑剂A→压砣→排胶(160 ℃)。三段混炼在开炼机上进行,混炼工艺为:二段混炼胶→硫黄、促进剂→混炼均匀后下片。
1.5 性能测试
胶料物理性能按相应国家标准进行测试,动态力学性能按企业标准进行测试。
2 ·结果与讨论
2.1 偶联剂分子结构
偶联剂Si75分子结构如图1所示,偶联剂NXT分子结构如图2所示。可以看出,偶联剂NXT的硫含量低,有助于改善胶料的加工性能,高温条件下混炼胶不易焦烧。

2.2 胶料硫化特性
胶料硫化特性见表1。可以看出,与偶联剂Si75胶料相比,偶联剂NXT胶料的门尼粘度较低,门尼焦烧时间相同,M L和M H较小,t 90较长。

2.3 胶料物理性能
胶料物理性能见表2(硫化条件:151 ℃×30min)。可以看出,与偶联剂Si75胶料相比,偶联剂NXT胶料的定伸应力和拉伸强度较低,拉断伸长率较大,这可能与偶联剂NXT的硫含量较小有关;撕裂强度和回弹值相当。

2.4 胶料RPA2000橡胶加工分析仪应变扫描
胶料RPA2000橡胶加工分析仪应变扫描结果如图3所示(应变扫描测试条件:温度100 ℃,频率0.5 Hz)。可以看出,与偶联剂Si75胶料相比,偶联剂NXT胶料的培恩效应较低,说明偶联剂NXT胶料中白炭黑分散较好。

2.5 胶料动态力学性能分析
胶料动态力学性能分析仪温度扫描结果如图4所示(温度扫描条件:温度范围-60~80 ℃,静态应变5%,频率10 Hz,稳定时间300 s,升温速率2.0K·min-1,500 N传感器)。可以看出,加入偶联剂Si75和偶联剂NXT胶料的动态力学性能差别不大。

3· 结论
(1)与偶联剂Si75胶料相比,偶联剂NXT胶料的门尼粘度较低,加工性能好;硫化时间稍长;定伸应力和拉伸强度较低,拉断伸长率较大,撕裂强度和回弹值相当。
(2)偶联剂Si75与偶联剂NXT胶料的动态性能影响差别不大。