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炭黑在橡胶制品中的应用

   时间:2021-08-12 来源:炭黑应用手册作者:吴立峰 丁丽萍发表评论

2.特种胶管

根据特殊的使用条件和输送介质要求制作。具体有耐热、耐油或耐酸、碱或其他功能胶管。对于特种胶管来说,其配方中起主要作用的是橡胶的选择以及硫化体系。补强填充剂炭黑的作用仍然与普通胶管相同,主要是影响橡胶的强伸性能、耐磨性以及加工性能,对耐热、耐油、耐酸碱等无直接影响,但对防静电或导电功能有利。随炭黑配合量的增加和导电炭黑的加人,胶料比电阻降低。

(1) 耐热胶管 硫化胶的耐热性决定橡胶制品的最高使用温度和时间,而耐热性主要取决于所用聚合物的类型和结构特点。所有耐热聚合物的共同结构特点是,它们具有不易起反应的化学键结构,主键具有较高的键能,键能越高,其耐热性越好。各种橡胶都具有各自的使用温度范围,制品的使用温度一般不能超出该制品所用橡胶允许的最高使用温度,所以只能根据橡胶制品的使用温度选择相应的耐热橡胶。硫化体系的选择是仅次于橡胶的重要影响因素。不同硫化体系形成不同的交联键结构,而不同的交联键网络类型对橡胶耐热性也是不同的。键能愈大,硫化胶的热老化性愈好。吸氧速度愈慢,硫化胶的耐热老化性能亦愈好,如:碳-碳键比单硫键键能高,多硫键比单硫键的键能高,吸氧速度慢,所以耐热性好,反之较差。选用过氧化物硫化,或用有效、半有效硫黄硫化体系的硫化胶,形成较多的碳-碳键和单硫键,较少的多硫键,所以在同种橡胶制品中耐热性较好。

对于填充体系而言,一般无机填料比炭黑有更好的耐热性,例如:白炭黑、活性氧化锌、氯化铝等。在丁腈胶料中,炭黑的粒径越小。即比表面积越大,则硫化胶的耐热性越差,所以耐热橡胶制品配方往往选用无机填料,或硬质高耐磨炭黑与无机填料、软质炭黑并用的填充补强体系。这样既照顾到耐热性,也保证了对基本物性的要术。另外,在耐热橡胶配方中,如选用过氧化物硫化体系,过氧化物又含有酸性基团,如过氧化二苯甲酰(BPO), 如选用酸性填料,如混气槽黑,则硫化没有影响,比较合适。但若选用无酸性基团而为减性的炉法发黑时,则会消耗部分BPO的酸性而对其硫化有不良影响。相反,如选用过氧化二异丙苯(DCP) 硫化剂时,则碱性炉法炭黑几乎没有影响,而此时若使用酸性填料或酸性炭黑则妨碍其硫化。对耐热胶管来说,耐热性虽然是要达到的特殊性能,但作为胶管基本功能要求的力学基本物性,是一切配方考虑的前提。炭黑是硫化胶基本的、比较理想的补强剂,各种制品一般都要使用,这就要求在配方设计时综合各种因素,扬长避短,满足各方面的使用要求。

(2)耐油胶管 耐油胶管除要满足作为胶管的基本力学性能要求外,突出的是要满足耐抽性能要求。橡胶的耐油性是指硫化胶抗油类作用的能力,即当橡胶制品与各种油液长期接触时,油液能渗透到橡胶中使之膨胀(或称体积增大),或者油类介质可以从硫化胶中抽出可溶性配合剂(如增塑剂),导致硫化胶(或称体积减小)。所有的油有机油、液压油、发动机油、燃油油类。耐油性的评价,通常是用标准试验油测定硫化胶在油中、在规定的温度和时间浸泡后的体积(或质量)变化的百分率,或硬度变化的百分率(或差值)。

硫化胶的耐油性主要取决于橡胶、硫化体系以及所用油的化学性质。油类通常是非极性的,所以含有极性基团的橡胶,如:丁腈橡胶、氯丁橡胶,两者极性相差较大,对非极性的油类有良好的稳定性。再者橡胶的硫化体系对改善耐油性有重要影响。

一般说来,耐油性随交联密度的增加,网络结构中自由体积的减小而使油的渗入和扩散困难,从而增加耐油性。另外,与交联键的类型亦有关,用过氧化物硫化或有效硫黄硫化的胶料(如丁腈胶)比用普通硫黄硫化体系的胶料的耐油性要好。

对作为填充补强剂的炭黑而言,虽无直接影响,但间接影响耐油性,主要表现在两个方面,一方面是增加炭黑的使用分数,降低了胶料中橡胶的体积分数,可以提高胶料的耐油性:另一方面填充的炭黑都具有活性,而且活性越高可增加硫化胶的交联密度,增强橡胶分子之间的结合力,从而增强了抗油渗透和膨胀能力,所以提高了橡胶制品的耐油性能。因此若从耐油性的角度说,在胶料中填充的炭黑粒子越小,活性越高。但在实际应用中,往往要求耐油的胶管也同时在温度较高的条件下使用,所以同时要求既耐油也耐热,这就要综合考虑产品的实际使用条件和加工工艺,往往采取硬质高耐磨炭黑和软质通用、快压出半补强等炭黑并用的方法。软质炭黑品种加工性能也比较好,特别是挤出胶管,如使用粒子居中、结构稍高的快压出(N550) 炭黑则制品尺寸稳定、表面光滑,是常选用的炭黑品种之一,炭黑用量为30~50份。

当炭黑的补强性越大,其硫化胶的抗溶胀性越好,耐油性能也提高。在不影响其他性能前提下,可适当增加炭黑和填充剂用量。

(3)耐酸、碱胶管 耐酸、碱胶管长期使用在与化学药品接触的场合。化学药品主要是各种酸、碱、盐溶液,由于它们对橡胶制品的氧化作用,常常引起橡胶和配合剂的分解,近成硫化胶的腐性或引起橡胶的溶胀。对耐酸、碱要求不高的胶管,可采用天然橡胶或与丁腈橡胶、氯丁橡胶并用;对接触腐蚀性较强的介质的胶管,可选用丁基橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、氟橡胶等特种橡胶。采用的硫化体系要本着增加交联密度、提高硫化胶的弹性模量的原则,是提高硫化胶耐化学腐蚀介质的重要措施。耐化学腐蚀介质的胶料配方所选用的填充剂应具有化学惰性,不易和化学腐蚀介质反应,不被浸蚀,不含水溶性电解质等。炭黑对化学腐蚀介质一般比较稳定,添加炭黑也增加了胶料的交联密度,提高硫化胶的弹性模量,对提高胶料的耐腐蚀性能有利。根据胶料的力学性能要求选择炭黑的品种和填充量(如根据硬度要求决定炭黑填充分数)。胶管配方中一般选用高耐磨炭黑或半补强发黑,或两者并用效果更好。其他填料可选用硫酸钡、陶土等。在保证物理性能和加工性能的前提下,可适当增加填充补强剂的用量,减少含胶率,可提高制品的耐酸、碱性。

 
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